Como sabemos nem todos componentes em Adobe Flex permitem criar ToolTip com caracteres de formatação HTML. Algumas vezes isso pode ser um pequeno impecilho.

Depois de pesquisar um pouco encontrei a seguinte solução.
Basicamente trata-se de substituir a classe que gerencia as propriedades de ToolTip por uma classe que recebe HTML Texto.
Primeiro criamos uma classe extendida da classe ToolTip:
package asClass
{
import mx.containers.*;
import mx.controls.Text;
import mx.controls.ToolTip;
import mx.core.*;
public class HTMLToolTip extends ToolTip
{
public function HTMLToolTip()
{ super(); }
override protected function commitProperties():void{
super.commitProperties();
textField.htmlText = text;
}
}
}
Em seguida devemos atribuir nossa classe ao Gerenciador de ToolTip no início de nossa aplicação:
<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>
<mx:Application xmlns:mx="http://www.adobe.com/2006/mxml" layout="absolute" creationComplete="init()">
<mx:Script>
<![CDATA[
import mx.managers.ToolTipManager;
import asClass.HTMLToolTip;
<span style="font-family: 'Courier 10 Pitch', Courier, monospace; font-size: small;"><span style="line-height: 19px;">
</span></span> private function init():void {
//Substituindo a classe do Gerenciador de ToolTip pela nossa classe
ToolTipManager.toolTipClass = HTMLToolTip;
//Atribuindo o texto ao compoennte
btn.toolTip = "Button em Flex com <b>HTML</b>\nE quebra de linha.";
}
]]>
</mx:Script>
<mx:Button id="btn" y="40" label="Implementando ToolTip" horizontalCenter="0"/>
</mx:Application>
Desta forma qualquer componente passa a aceitar texto de ToolTip com tags HTML.

Espero que a dica seja útil! Abraços!!!